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에폭시 수지 (2)

by NuDayz 2022. 4. 3.

에폭시 수지의 경화제와 촉매에 대해 조금 더 자세하게 기술하자면 다음과 같습니다.

에폭시 경화제 종류는 간단히 다음과 같이 나타낼 수 있습니다.

 

1 아민계 경화제

  - 지방족계

  - 방향족계

2. 산무수물계 경화제

 

아래 표는 아민계 경화제를 나타낸 것입니다.

화합물명 분자량 점도 (mPa·S)(25℃) 녹는점 (℃)
지방족계 Diethylenetriamine (DETA) 103 6~8  
Triethylenetetraamine (TETA) 146 20  
N-aminoethylpiperazine (N-AEP) 129    
방향족계 M-phenylenediamine (m-PDA) 108   63
4,4'-diaminodiphenylmethane (DDM) 198   90
4,4'-diaminodiphenylsulone (DDS) 248   175

 

다음 표는 산무수물계 경화제를 나타낸 것입니다.  산무수물계 경화제는 촉매가 존재하지 않는 경우에는 아민계 경화제보다도 비교적 반응이 늦고, 경화에 고온 및 장시간을 필요로 합니다. 하지만, 발열반응을 억압하면서 경화를 행하는 것이 가능하고, 경화물의 기계적 성질(특히 파단 연신)이 우수하기 때문에 filament winding용 수지의 경화제로서 잘 사용됩니다.

화합물명 분자량 점도 (mPa·S)(25℃) 녹는점 (℃)
Methyl nadic anhydrice (MNA) 178 150 ~ 300  
Hexahydrophthalic anhydride (HHPA) 154   35~37
Tetrahydrophthalic anhydrice (THPA) 152   99~101
Phthalic anhydride (PA) 148   131
Dodecenylsccinic anhydride (DDSA) 266 200~600  
Chirorendic anhydride (HET) 371   239~240
Pyromelitic dianhydride (PMDA) 218   286

경화제 외에 에폭시 수지 경화에 촉매가 사용되기도 합니다. 촉매로서는 Lewis 산형과 Lewis 염기형의 화합물이 대표적으로 사용됩니다. 이들 중에서도 Lewis 산형의 삼불화 붕소 monoethylamine은 잠재성을 갖춘 단독 중합 촉매로서 잘 사용되는 촉매 중 하나입니다. Lewis 염기형의 화합물에는 3급 아민이나 imidazole 화합물이 단독 중합용 촉매 또는 산무수물의 경화 촉진용 촉매로서 사용됩니다. 

 

다음 표는 에폭시 경화에 사용되는 촉매를 나타낸 것입니다.

화합물명 녹는점 (℃) 비점 (℃) 수지로서의 첨가량 (Phr)
Boron trifluoride monoethyl amine (BF_3 · MEA) 86~89   1~5
Benzyl dimethyl amine (BDMA)   180 1~1.5
2-ethyl 4-methyl imidazole (2, 4-EMI) 41   1~4
2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol(TAP)   160 (1.5mmHg) 2~5

 

경화제와 촉매를 첨가하기 위해선 첨가량을 계산해야 합니다.

 

PHR(Part per Hundred Resin)은 열경화성 수지에서 주제 100g에 대한 경화제 및 촉매를 몇 g 넣어야 경화가 완전하게 이루어지는가를 결정하는 첨가량입니다. 에폭시 수지인 경우 그 첨가량은 에폭시의 당량 및 경화제의 종류에 따라 달라집니다. 

(1) 경화제가 아민계인 경우 PHR 계산

   PHR = (아민의 당량/에폭시의 당량) * 100

   아민의 당량 = (아민의 분자량/아민의 활성수소의 수)

   에폭시의 당량 = (에폭시의 분자량/에폭시기의 수)

 

에폭시의 당량은 제조회사의 데이터 시트에 제공됩니다. 보통 epikotte 828의 당량은 185 g/eq정도이며, epikotte 828에 해당하는 국도(주)의 YD-128은 184~190 g/eq입니다.

 

예를 들어, 에폭시의 당량이 187 g/eq일 때 경화제 m-PDA는 얼마를 혼합해야 경화가 완전히 일어나는지 계산해보면 다음과 같습니다.

 

   아민의 당량 = 108/4 = 27 g/eq

 

따라서 PHR = (27/187)*100 ≒ 14.44입니다. 이는 에폭시 100 g에 m-PDA 14.44 g을 혼합하면 완전히 경화가 이루어진다는 것을 의미합니다.

 

(2) 경화제가 산무수물인 경우 PHR 계산

   PHR = a * (산무수물 당량/에폭시 당량) *100

     a = (산무수물 mole/에폭시기의 수)

   산무수물 당량 = (산무수물의 분자량/산무수물기의 수)

 

실제로 a는 경화 촉진제가 없는 경우는 0.85, 산을 촉진제로 사용하는 경우는 0.55, 아민을 촉진제로 사용하는 경우는 1.0입니다. 여기서 경화제를 과소하게 첨가하면 상대적으로 연한 에폭시 수지를 얻을 수 있어 보통 경화제는 이론값의 90% 정도 첨가하고, 경화제를 과도하게 첨가해도 결합할 상대가 없어서 결합을 못한 분자는 재질을 연화시킵니다.

 

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